分光光度計利用紫外光、可見光、紅外光和激光等測定物質 的吸收光譜對物質進行定性定量分析和物質結構分析的方法,稱為分光光度法或分光光度技術,使用的儀器稱為分光光度計。分光光度計靈敏度高,測定速度快,應用范圍廣,其中的紫外光和可見光分光光 度技術更是化學工業中*的基本手段,并大 量用于如離子膜法燒堿生產中精鹽水中r、Bf、CO-分析以及成品中NaCD3、At03的測定等。其檢測*一般可低至(1~ 10) @ 10- 5。但在實際應用時,由于顯色反應、顯色條件、實驗儀器和操作技 巧等因素的影響,造成一些偏差,影響了分析的準確性。下面重點討論外部因素對分析結果的影響及提高分析的靈敏度和準確度的途徑。
1常見誤差原因分析
1-1顯色反應本身的誤差
不同的顯色反應條件下,如有色物的穩定性、顯 色劑的加入量、酸度、反應時間等,對分析結果均有 一定的影響。
1-2儀器誤差
單色光不純、儀器電壓不穩、靈敏度過高或過 低,吸光度< 0 2或> 0 8造成結果不準確;長時間 使用后,吸收池污染帶來偏差。
1-3分析操作不準確或不熟練
主要表現在儀器調零不準、吸收池選擇不當、讀數不準,甚至錯誤操作等。
2應用技巧
2-1放大或縮小倍數法
放大或縮小倍數法即選擇合適的吸光度測量范 圍,在不同吸光度范圍內讀數會引起不同程度的誤 差。為提高測定的準確度,應選擇在較適合的吸光 度范圍內進行測定。計算表明,較適宜的吸光度范 圍為0 2~ 0 &如果被測溶液濃度過低,吸光度低 于0 2可采用增加比色皿厚度的方法進行測定;如 果吸光度超過0 S可在比色時盡量采用比較薄的 比色皿。當然,這樣測定出的數值一定要進行折算, 計算式為:折算后吸光度=折算前測定值@標準比 色皿厚度A目前比色皿厚度。
例:測定某樣品中鐵的含量時,制作鐵標準曲線 時用的吸收池的厚度為2 cm。而由于樣品含鐵量 低,用2 cm吸收池,測定出的吸光度為0 15Q改用 3 cm吸收池,測出值為0 224折算后:
吸光度=折算前測定值@標準比色皿厚度+目 前比色皿厚度=0 224 x 2 A3= Q 149。
該方法實際上是避免標準曲線在較低或較高濃 度處偏離朗伯-比爾定律的有效手段。