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紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)關(guān)于濾光片不確定度的選擇
更新時(shí)間:2018-11-20 點(diǎn)擊次數(shù):3267

簡(jiǎn)述在校準(zhǔn)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)時(shí)使用標(biāo)準(zhǔn)濾光片,當(dāng)使用的標(biāo)準(zhǔn)濾光片校準(zhǔn)證書(shū)給定的不確定度為范圍時(shí),怎樣更為合適的進(jìn)行不確定度值的選擇。

一、概述 分光光度計(jì)是一類(lèi)重要的分析儀器,廣泛應(yīng)用于化工、 冶金、醫(yī)藥、食品、環(huán)境檢測(cè)等行業(yè)。為了保證分光光度計(jì) 測(cè)量的準(zhǔn)確性,需要對(duì)分光光度計(jì)的波長(zhǎng)和透射比進(jìn)行校準(zhǔn)。 根據(jù) JJG 178-2007《紫外可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)檢定規(guī)程》, 可用于分光光度計(jì)波長(zhǎng)校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)器有汞燈、干涉濾光片、 吸收型波長(zhǎng)濾光片(氧化鈥濾光片、鐠釹濾光片、鐠鉺濾光 片)、1,2,4- 三氯苯(分析純)和氧化鈥溶液。其中吸收型波 長(zhǎng)濾光片(氧化鈥濾光片、鐠釹濾光片、鐠鉺濾光片)由于 具備方便攜帶和使用、其光譜吸收比與波長(zhǎng)的設(shè)置無(wú)關(guān)、不 受雜散光的影響、量值穩(wěn)定,隨時(shí)間、溫濕度等環(huán)境的變化 可以忽略等優(yōu)勢(shì),應(yīng)用為廣泛。 二、分光光度計(jì)波長(zhǎng)示值誤差的不確定度評(píng)定 在分光光度計(jì)波長(zhǎng)示值誤差校準(zhǔn)不確定度評(píng)定中,根據(jù) 測(cè)量模型對(duì)波長(zhǎng)示值誤差測(cè)量結(jié)果的不確定來(lái)源分析主要有: ①由計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器引入的測(cè)量不確定度分量;②測(cè)量方法的不 確定度;③環(huán)境條件的影響;④人員校準(zhǔn)操作的影響;⑤被 校準(zhǔn)儀器的重復(fù)性。由于采用直接比較法進(jìn)行校準(zhǔn),測(cè)量方 法的不確定可以不予考慮。在規(guī)程規(guī)定的環(huán)境條件下進(jìn)行校 準(zhǔn),環(huán)境條件的影響較小,可忽略。人員校準(zhǔn)操作的影響, 讀數(shù)和被校儀器的隨機(jī)變動(dòng)影響體現(xiàn)在測(cè)量重復(fù)性中。因此, 紫外可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)波長(zhǎng)準(zhǔn)確度校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度 主要來(lái)源有計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)量值的不確定度和儀器測(cè)量重復(fù)性的不 確定度兩項(xiàng)。由于分光光度計(jì)這類(lèi)儀器測(cè)量重復(fù)性較好,所 以校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度大來(lái)源就是由標(biāo)準(zhǔn)器引入的不確 定度。

三、標(biāo)準(zhǔn)濾光片不確定度的選擇 購(gòu)買(mǎi)的標(biāo)準(zhǔn)濾光片全部送中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院校準(zhǔn),由 中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院所出證書(shū)對(duì)其校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度描 述為: U=0.1 nm~0.4 nm k=2 (380 nm-780 nm,隨吸收峰的形狀 和位置而定) U=0.2 nm~0.5 nm k=2 (200 nm-380 nm,780 nm-2000 nm 隨吸收峰的形狀和位置而定) 由此給分光光度計(jì)波長(zhǎng)的校準(zhǔn)不確定度評(píng)定帶來(lái)問(wèn)題, 如何確定證書(shū)吸收峰波長(zhǎng)值得不確定度。如果按穩(wěn)妥方法選取波長(zhǎng)分段校準(zhǔn)不確定度的大值,那么計(jì)算出來(lái)的測(cè)量結(jié) 果的校準(zhǔn)不確定度在 A 段一般在 0.5~0.6 之間,B 段 0.4~0.6 之間但是根據(jù)規(guī)程 JJG178-2007 [1] 規(guī)定。

容易發(fā)現(xiàn),對(duì)于Ⅰ級(jí)的分光光度計(jì),這樣的不確定度實(shí) 在是太大了,沒(méi)法使用。 雖然對(duì)波長(zhǎng)進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí),紫外可見(jiàn)光部分還可以選取汞 燈及氧化鈥溶液作為標(biāo)準(zhǔn)器,但是有些設(shè)備需要拆機(jī)才能加 光源,而使用氧化鈥溶液也需要清洗吸收池等,會(huì)大大加大 校準(zhǔn)操作難度。 為了合理簡(jiǎn)化校準(zhǔn)操作,節(jié)省客戶時(shí)間,防止損壞客戶 設(shè)備。需要對(duì)濾光片吸收峰值對(duì)應(yīng)的不確定度進(jìn)行合適選值。 根據(jù)中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院所出證書(shū)對(duì)其校準(zhǔn)結(jié)果的不確定 度為: U=0.1 nm~0.4 nm k=2 (380 nm-780 nm,隨吸收峰的形狀 和位置而定) U=0.2 nm~0.5 nm k=2 (200 nm-380 nm,780 nm-2000 nm 隨吸收峰的形狀和位置而定) 從校準(zhǔn)波長(zhǎng)的目的出發(fā),要求吸收型波長(zhǎng)標(biāo)準(zhǔn)濾光片能 提供一個(gè)陡峭的、尖銳的光譜吸收峰。由于我們并沒(méi)有濾光 片的光譜圖,如果每個(gè)波長(zhǎng)都要出具具體的不確定度,需要 重新送校,每個(gè)點(diǎn)單獨(dú)校準(zhǔn),費(fèi)用太高。怎樣根據(jù)已有的信 息對(duì)標(biāo)準(zhǔn)吸收峰波長(zhǎng)進(jìn)行判定。根據(jù)證書(shū)不確定度描述,不 確定度的具體值隨吸收峰的形狀和位置而定,結(jié)合證書(shū)校準(zhǔn) 結(jié)果,發(fā)現(xiàn)結(jié)果中給出了相對(duì)峰高、相對(duì)峰高 ×100%/ 光 譜帶寬、吸收峰對(duì)稱(chēng)性 / 相對(duì)峰高 ×100% 的值。參考 JJG 1034-2008《光譜光度計(jì)標(biāo)準(zhǔn)濾光器檢定規(guī)程》[2], 及規(guī)程編寫(xiě) 者張巧香老師文章《吸收型波長(zhǎng)濾光片關(guān)于吸收峰的評(píng)價(jià)方 法》[3] 及從中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院了解的各個(gè)波長(zhǎng)具體的不確 定度值。可以通過(guò)相對(duì)峰高 ×100%/ 光譜帶寬給出的參考值當(dāng)前,采用 DBN 的分類(lèi)方法的主要步驟是:一,數(shù)據(jù)的 預(yù)先處理;二,圖像特征的計(jì)算與構(gòu)建;三,樣本及參數(shù)的 選取;四,基于 DBN 的分類(lèi)及評(píng)定。 (一)RBM 的參數(shù)設(shè)置 RBM 的參數(shù)由訓(xùn)練參數(shù)和隱含節(jié)點(diǎn)數(shù)兩部分組成 [4]。 RBM 的訓(xùn)練參數(shù)主要由 e(學(xué)習(xí)率),權(quán)重等幾個(gè)主要的部分 組成,當(dāng)學(xué)習(xí)率的數(shù)值設(shè)置較大時(shí),算法的收斂速度就會(huì)隨 之增大,與此同時(shí),也會(huì)增加系統(tǒng)的不穩(wěn)定性,反之,則會(huì) 降低算法的收斂速度,但系統(tǒng)不穩(wěn)定的情況可以得到很好的 解決。通常情況下,為了保持系統(tǒng)的穩(wěn)定狀態(tài),會(huì)設(shè)置較小 的學(xué)習(xí)率。除此之外,為了保證訓(xùn)練的效率,充分利用這種 運(yùn)算方式的優(yōu)勢(shì),會(huì)將樣本進(jìn)行個(gè)體的劃分,進(jìn)行逐個(gè)的訓(xùn)練。 系統(tǒng)也時(shí)常會(huì)通過(guò)計(jì)算 RBM 的重構(gòu)誤差來(lái)對(duì)節(jié)點(diǎn)數(shù)進(jìn)行 選擇。重構(gòu)誤差將通過(guò)訓(xùn)練所獲取的參數(shù),作為初始值(即 初始狀態(tài)),根據(jù)采樣后獲取的數(shù)值與原數(shù)據(jù)之間的差異來(lái)進(jìn) 行評(píng)估,這也就是所謂的 RBM 的重構(gòu)誤差。重構(gòu)誤差可以在 一定程度上對(duì)數(shù)據(jù)的似然度進(jìn)行反應(yīng),但這種數(shù)據(jù)并不是可 靠的。從另一方面說(shuō),相對(duì)于重構(gòu)誤差的不可靠性,選擇這 種方法的原因則是因?yàn)槠浞椒ǖ暮?jiǎn)單與,注重它的時(shí)效 性 [5]。 (二)DBN 網(wǎng)絡(luò)深度 在實(shí)際的運(yùn)用過(guò)程中,DBN 網(wǎng)絡(luò)深度取得了更為明顯的 分類(lèi)效果,采用越高的網(wǎng)絡(luò)深度,就可以獲得更抽象的特征 表示以及分類(lèi)性能,但是隨著層數(shù)的不斷增多,訓(xùn)練的耗時(shí) 也不斷增多,其效率也在隨之不斷降低,網(wǎng)絡(luò)泛化性能也出 現(xiàn)了些許的波動(dòng)情況。網(wǎng)絡(luò)深度的合適往往會(huì)與具體的應(yīng)用和數(shù)據(jù)掛鉤,理應(yīng)根據(jù)不同的網(wǎng)絡(luò)深度,通過(guò)實(shí)驗(yàn)的方法, 來(lái)確定終的網(wǎng)絡(luò)深度。 總結(jié):隨著生活水平的不斷提高,遙感影像即遙感技術(shù) 在人們的日常生活中扮演著越來(lái)越重要的角色,但在這門(mén)科 學(xué)技術(shù)的提升過(guò)程中也出現(xiàn)了很多的問(wèn)題。本文主要結(jié)合基 于深度學(xué)習(xí)的各種方法,對(duì)遙感影像的分類(lèi)進(jìn)行了研究與分 析,希望能夠?qū)Υ祟?lèi)學(xué)科的發(fā)展提供理論幫助。

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